-
单烯烃
-
烯烃的结构
- 通式:CnH2n+2
- 派键的特点:
(1)重叠程度小,容易断裂,性质活泼。 (2)受到限制,不能自由旋转。否则派键断裂 (3)极化度大。
-
异构
- 顺反异构:由于双键不能自由旋转,使得这两个碳原子上所连接的原子或原子团在空间的排列方式不同,而形成的几何构型不同的现象叫顺反异构现象。
- 产生顺反异构的条件:
1、分子中必须有双键等阻碍旋转的因素
2、构成双键的两个碳原子中的每个碳原子必须各白连接
两个不相同的原子或原子团
-
烯烃的命名
-
结构异构命名
- 系统命名法:
1)、选择含有双键的最长碳链为主链,命名为某烯。
2)、从拿近双键的一端开始,给主链上的碳原子编号。
(3)、以双键原子中编号较小的数字表示双键的位号,写在烯的名称前面,再在前面写出取代基的名称和所连主链碳原子的位次。
-
顺反异构命名
- 顺/反:相同基团在双键同侧为顺式,反之为反式
Z/E:按“顺序规则”排序,较优基团在双键同侧为Z,反之为E。
-
次序规则的要点
- 先比较直接与双键相连的原子,原子序数大的排
在前面。一些常见原子和基团的优先顺序:
1>Br>C1>S>F>0>N>C>D>H
- 如果与双键碳直接相连的两个基团的第一个元素
相同,则比较与该元素直接相连的几个原子。
- 如果取代基是不饱和基团,则将双键碳看成
重复连接二次,叁键看成重复连接三次。
-
化学性质
-
加成反应
-
催化加氢
- 子主题 1
- 加卤素
-
加卤化氢
- 马氏规则:凡不对称结构烯烃与卤化氢加成时,卤素总是加到含氢较少的双键碳原子上,氢则加到含氢较多的双键碳原子上,这个规律称为马尔可夫尼可夫规则,简称马氏规则
- 当有过氧化物(如H2O2,ROOR)等存在时,溴化氢与丙烯或其它不对称烯烃起加成反应时,反应产物违反马氏规则。
- 加硫酸
- 加水
-
氧化反应
-
高锰酸钾氧化
- 温和氧化(冷 稀 碱性或中性溶液)
- 激烈氧化(热 浓 溶液)
- 臭氧化反应
-
马氏规则的解释
-
用诱导效应解释
- 由于分子中电负性不同的原子或基团的影响,使整个分子
中成键的电子云向着某一方向偏移使分子发生极化的效应
- 特点:1、在多原子分子中诱导效应是沿碳链传递的
2、随着传递距离的增加,诱导效应迅速减弱
3、与外界因素无关,不管有无试剂或介质存在,它都照样存在,所以叫静态诱导效应
-
用碳正离子的稳定性解释
- 子主题 1
-
二烯烃
-
二烯烃的分类和命名
-
分类
- 累积二烯烃
- 共轭二烯烃
- 孤立二烯烃
-
命名
- 选择含有双键最多的最长碳链为主链,双键的数目用二表示,双键的位次用阿拉伯数字表示
- 多烯烃的顺反异构体,则用顺、反或Z、E表示
-
二烯烃的结构
-
丙二烯的结构
- 丙二烯分子中间的碳为sp杂化,三个碳原子在一条直线上,两边碳为sp2杂化,它们的p轨道分别与中间碳原子两个互相垂直的p轨道重叠,形成两个互相垂直的派键(不稳定的化合物)
-
1,3—丁二烯的结构
- 每个碳原子均采用SP2杂化轨道形成三个C- C σ键,六个C- H σ键,这些σ键在同一平面内,键角120度,四个p轨道形成共轭π键(大π键)
-
共轭二烯烃的性质
-
双烯合成反应
- 共轭二烯和某些亲双烯体 (具有碳碳双键、叁键的不饱和化合物)作用,生成六元环烯化合物的反应称双烯合成。
- 当亲双烯体的双键上连有强吸电子基团(一CN,
—CHO,-COOH,-COOR, -NOz,一COR等)时,则双烯合成反应容易进行。
- 1,2-加成和1,4-加成 反应
-
共轭效应
- π一π共钜体系:由π轨道与π轨道相互作用形成,故称π一π共轭。
- p一π共钜体茶:p轨道与π轨道相互作用形成,故称P一π共轭
- 超共轭体系
-
共轭体系的特点
- 键长趋于平均化,且共轭链越长,单键、双键键长越接近。
- 交替极化。即当共轭体系工电子云转移时,链上出现T电子云密度大小相问状态。
- 共轭体系稳定,能量较低。
-
炔烃
- 炔烃的结构
-
炔烃的异构和命名
- 炔烃的系统命名法和烯燈相似,只是格 “烯” 字改为“炔”字
- 2. 烯烘(同时含有三键和双键的分子)的命名:
(1)选择含有三键和双键的最长碳链为主链。
(2) 主链的编号遵循链中双、三键位次最低系列原则。
(3)通常使双键具有最小的位次。
-
化学性质
-
加成反应
- 催化氢化
-
加卤素
- 同时含有双键和叁键的不饱和烃与卤素加成时,首先加在双键上
-
加卤化氢
- 子主题 1
- 加水
-
氧化反应
- 炔烃受氧化剂氧化时,会键断裂生成羧酸、二氧化碳等产物
- 炔烃用臭氧氧化再水解,可使参键断裂,生成两个羧酸。
- 聚合反应
-
金属炔化物的生成
- 将乙烘通人硝酸银氨溶液或氣化亚铜的氨溶液中,则分别生成白色的乙炔化银和砖红色的乙炔化亚铜沉淀。